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TUhjnbcbe - 2022/3/3 15:09:00
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文献阅读及思考时间:1h

1、基于MOF纳米酶的复合材料合成与表征。

2、MIL-(Fe)NPs体外降解实验。

一、合成

(一)MIL-(Fe)NPs的合成[54-56]

采用溶剂热法制备了MIL-(Fe)NPs。将0.gH2BDC、0.gH2BDC-NH2和0.gFeCl3·6H2O溶于mlDMF中,将混合溶液装入特氟龙内衬不锈钢高压釜中,在烘箱中加热至℃12h。离心得到的沉淀冷却至室温后用乙醇洗涤三次。

(二)IL

MIL-(Fe)NPs的合成

将10mgMIL-(Fe)NPs分散在3ml二氧化二乙烯溶液中,再加入μLIL。将混合物在黑暗中搅拌2小时。收集IL

MIL-(Fe)NPs,用乙醇离心洗涤两次。

(三)IL

MIL-(Fe)

BSA-AuNCsNPs的合成

将2mL荧光金纳米团簇BSA-AuNCs分散在15mLH2O中,用1mLEDC和NHS搅拌15min活化。当温度达到60℃时,加入5mgIL

MIL-(Fe)NPs搅拌60s。IL

MIL-(Fe)

BSA-AuNCsNPs经离心和H2O洗涤分离。

NHS:N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)(98%)

EDC:N-(3-(二甲氨基)丙基)N乙基羧二亚胺盐酸盐(99%)

二、表征

(一)形貌

1、MIL-(Fe)NPs

通过扫描电子显微镜(SEM)(图1a)和透射电子显微镜(TEM)测量MIL-(Fe)NPs的尺寸在nm左右(图1b)。动态光散射用于测量MIL-(Fe)NPs的平均流体力学直径,显示为.6nm(图S1a)。

2、IL

MIL-(Fe)

BSA-AuNCsNPs

IL

MIL-(Fe)

BSA-AuNCsNPs的形状近似为球形,从SEM(图1c)和TEM(图1d)可以观察到。通过动态光散射,IL

MIL-(Fe)

BSAAuNCs的流体力学直径为.9nm(图S1b)。

(二)荧光

1、BSA-AuNCs

参照原始文献制备BSA-AuNCs,在nm和nm处有激发和发射峰[63]。

2、IL

MIL-(Fe)

BSA-AuNCsNPs

IL

MIL-(Fe)

BSA-AuNCsNPs与BSA-AuNCs类似在nm处有发射峰。

(三)TGA与BSA-AuNCs量

通过计算MIL-(Fe)和IL

MIL-(Fe)的TGA曲线可知,MIL-(Fe)和IL

MIL-(Fe)的总失重率分别为36.94%和31.27%,IL的负荷量为5.67%(图S3c)。

三、MIL-(Fe)NPs体外降解实验

查阅其他研究文献,证实肿瘤部位呈酸性。因此,我们在酸性PBS溶液中进行MIL-(Fe)NPs的降解实验。

将适量的MIL-(Fe)NPs分散在酸性PBS溶液中,置于37℃恒温水浴中,在不同时间点取样品进行TEM表征和尺寸测量。降解实验证明,MIL-(Fe)NPs是可降解的。

1、混合配体策略

为什么合成MIL--Fe采用H2-BDC和NH2-BDC两种配体,若是为了引入-NH2,直接用NH2-BDC就可以了,又为什么需要H2BDC?

很多材料存在使用混合配体的情况,比如:

(1)文献

用到混合配体,H2-BDC和H2TCPP。文中将合成的材料与仅一种H2TCPP配体的材料进行了比较。发现混合配体的材料具有更好的PTT和PDT效果。

(2)文献

用到MOF,同时使用NH2-H2BPDC和H2BPyDC配体,NH2-H2BPDC是为了引入-NH2基团,而H2BPyDC上的未配位N可以用于第二荧光发射中心Eu3+的引入。由此可实现对于ClO-的比率型检测。

(3)文献Day30-(1)UiO-66原型结构的双发射金属有机框架

用NH2-H2BDC与PDA同时作为配体,PDA的引入是为了MOF合成之后引入Eu3+,由此实现双发射荧光探针的合成。

2、含-NH2的MOF合成后修饰

(1)与含有-CHO的分子直接进行席夫碱反应,使-NH2和-CHO反应结合。

(2)与含有-COOH的分子通过脱水剂EDC作用,使-NH2和-COOH反应结合。

(3)利用酸性环境促使-NH2转化为-NH3+,通过静电作用结合金属盐,比如AuCl4-,再对金属盐进行还原,实现MOF对金属的封装。

3、MOF结合金属簇荧光

文中提到复合材料IL

MIL-(Fe)

BSA-AuNCsNPs与BSA-AuNPs具有类似的发射nm,没有没有提到MIL-(Fe)NPs本身的发射。

根据实际实验经验,以NH2-H2BDC为配体的MIL-(Fe)NPs的荧光发射大概在nm左右。

4、TGA判断IL负载量

本文通过MIL-(Fe)NPs和IL

MIL-(Fe)NPs的TGA曲线差距来判断IL的负载量。

按照这种方法,实际实验中也可以通过这种方法检测复合材料中某种组分的负载量。

蓝澜Queen余芳芳

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